Комплексообразование в растворе и периодичность термодинамических характеристик поливольфрамолантанидатов.

Анотація

Гетерополивольфраматы (ГПВ) с анионом со структурой Пикока–Уикли благодаря электронной конфигурации d⁰ у W(VI) и частично заполненного f-подуровня у ионов редкоземельных элементов являются перспективными для создания селективных катализаторов реакций органического синтеза, а продукты их термолиза – для создания материалов, используемых в радиоэлектронике.

В последние годы особый интерес представляет использование ГПВ как основы люминесцентных композиций, а также в нанотехнологии и медицине. К таким соединениям сторого заданного состава, особенно медицинского назначения, предъявляются повышенные требования по однородности и чистоте. Поэтому реализация задач их синтеза сопряжена с рядом сложностей, которые обусловлены существованием динамических ионных равновесий, зависящих в первую очередь от рН, концентрации растворов и природы фонового электролита. К сожалению, исследования подобных равновесий в случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию гетерополивольфрамолантанидат-анионов (ГПВЛА), практически не проводились ни в одной стране мира. Вместе с тем наличие таких характеристик равновесных переходов в растворах ГПВЛА позволит не только определить области доминирования анионных форм в зависимости от концентрации и природы гетерополианиона (ГПА), но и использовать полученные данные для уточнения известных методик получения гетерополисоединений с анионами [Ln(W₅O₁₈)2]^9– и создание новых – с анионами Hn[Ln(W₅O₁₈)2]^(9–n)–.

Поэтому в данной монографии процессы комплексообразования в подкисленных растворах ортовольфрамат-аниона в присутствии трехзарядных ионов лантанидов рассмотрены очень детально.

Кроме того, установленные перодичности в изменении термодинамических характеристик позволяют прогнозировать некоторые параметры осуществ-ления синтеза без проведения предварительного, зачастую трудоемкого и долгосрочного, эксперимента.